Главная
страница 1
Теоретическое исследование реакций нуклеофильного замещения в 6-R-3-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-s-тетразинах
N-нуклеофилами


Гришина М.А., Потемкин В.А., Барташевич Е.В., Ганебных И.Н.

Институт Органического Синтеза УрО РАН

620219, Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, 20. E-mail: maria_grishina@csu.ru
Показано, что в реакции нуклеофильного замещения в 6-R-3-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-s-тетразинах (далее субстратах) с различными N-нуклеофилами вступают только первичные алифатические амины. Под давлением реакция замещения протекает со вторичными и циклоалифатическими первичными аминами при Nu = R. Ароматические амины с данными субстратами в указанных условиях не реагируют.

Квантовохимическое исследование (ab initio, базис STO-3G) показало, что процесс замещения второй диметилпиразольной группы определяется возможностью электронного перехода в системе субстрат-нуклеофил с ВЗМО субстрата на его НСМО. При этом перераспределение электронной плотности приводит к усилению электрофильности реакционного центра субстрата с последующим замещением диметилпиразольного остатка, что наблюдается в случае реакции с алифатическими аминами. Кроме того, на протекание реакции оказывает влияние способность нуклеофила к образованию предреакционного водородносвязанного ассоциата с пиразольным N(31) и тетразиновым (N(2) или N(4)) атомами азота субстрата. Произведенное по генетическому алгоритму в силовом поле MERA моделирование ассоциатов субстрат-нуклеофил показало, что низкая доступность атомов водорода вторичных и высших первичных алифатических аминов ведет к кинетическим затруднениям, связанным с малой стабильностью такого комплекса, и возможности протекания реакции только под давлением.


Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 00-15-97390)


Смотрите также:
Исследование реакций нуклеофильного замещения в 6-r-3-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-s-тетразинах n-нуклеофилами
13.27kb.
1 стр.
Урок химии. 8 класс. Тема: Реакции замещения
74.98kb.
1 стр.
Ахметов М. А. Подготовка к егэ по химии 2008 ГОТОВИМСЯ К егэ по химии
29.17kb.
1 стр.
Тема классификация химических реакций
785kb.
5 стр.
1. Как для бензола, так и для стирола характерны
80.08kb.
1 стр.
Рекомендации к уроку 25 Классификация химических реакций (§ 19)
35.47kb.
1 стр.
«Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду»
120.06kb.
1 стр.
Типы аллергических реакций
74.12kb.
1 стр.
Тема. Химическая реакция
77.3kb.
1 стр.
Механизмы реакций в органической химии н. В. Свириденкова, ниту «мисиС», Москва зачем изучать механизмы химических реакций?
90.21kb.
1 стр.
«Вытеснение металлов из растворов другими металлами» («Реакция замещения») 2 урока
55.39kb.
1 стр.
Исследование по схеме: исследование самооценки по методике С. А. Будасси исследование мотивации успеха или избегания неудачи на основе опросника А. А. Реана
32.04kb.
1 стр.