Главная
страница 1

БЕЛОРУССКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ


Выпускная работа по


«Основам информационных технологий»



Студентки магистратуры

химического факультета

Круль Галины Леонидовны

Руководители:

ст. н. с. Селевич Анатолий Феликсович

ст. преподаватель Кожич Павел Павлович

Минск – 2008 г.

Оглавление


Оглавление 3

Список обозначений ко всей выпускной работе 4

Реферат на тему «Применение информационных технологий в исследовании термических поведений неорганических веществ» 5

Введение 5

Глава 1. Обзор литературы 7

Глава 2. Методика исследования в программе Термокинетика 12

Глава 3. Использование программы кинетического анализа данных неизотермической термогравиметрии при термолизе химических соединений 14

Глава 4. Обсуждение результатов 19

Заключение 20

Список литературы к реферату 21

Предметный указатель к реферату 24

Интернет ресурсы в предметной области исследования 25

Действующий личный сайт в WWW 27

Граф научных интересов 28

Список литературы к выпускной работе 29

Приложение 1. Блок-схема 32

Приложение 2. Презентация магистерской диссертации 33

Список обозначений ко всей выпускной работе


ИТ Информационные технологии

ТА Термический анализ

ДТА Дифференциальный термический анализ

ДСК Дифференциальная сканирующая калориметрия

Е Энергия активации реакции

n Порядок реакции



Реферат на тему «Применение информационных технологий в исследовании термических поведений неорганических веществ»

Введение


Термический анализ (ТА) – метод исследования физико-химических и химических процессов, основанный на регистрации тепловых эффектов, сопровождающих превращения веществ в условиях программирования температуры. В ТА можно фиксировать так называемые кривые нагревания (или охлаждения) исследуемого образца, т.е. изменение температуры последнего во времени. Большой чувствительностью обладает метод дифференциального термического анализа (ДТА), в котором регистрируют во времени изменение разности температур ∆T между исследуемым образцом и образцом сравнения. Анализ кривых ДТА позволяет делать выводы об обратимости фазовых превращений, изучать явления переохлаждения, образование метастабильных фаз. Выполнив кинетический анализ, можно найти набор кинетических параметров, например, количество стадий реакции, вклад каждой стадии в полный эффект процесса, т.е. энтальпию отдельных стадий или потерю массы для каждой стадии; тип реакции, энергию активации и порядок реакции для каждой стадии. Тогда эта информация может быть использована для решения задач прогнозирования и оптимизации температурных условий.

Компьютерные программы [1] применяются для анализа кинетики твердофазных реакций по данным термогравиметрического анализа (ТГ), ДТА, дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) различного сырья и готовой продукции как для оценки гарантии их качества, так и в области НИОКР. Определение кинетических параметров необходимо для предсказания развития процесса термического старения: при какой температуре и как долго данное вещество можно использовать без ухудшения его свойств. Компьютерная обработка данных позволяет моделировать и предсказывать даже перекрывающиеся многостадийные процессы. Основное применение ТГ, ДТГ И ДСК нашли в химической, пищевой, фармацевтической и пищевой промышленности, а также в производстве пластмасс, резины, красок, в области керамики, металлургии, самовоспламеняющихся и взрывчатых веществ и т.п.

Полученные в результате расчетов данные являются инструментом, который позволяет предположить дальнейшее поведение и характеристики исследуемого вещества, проводя рутинные измерения в термическом анализе. Достоинством такого подхода является точное определение термостойкости вещества (срок годности / видоизменение) для таких его количеств и в такое температурной области, при которых обычно трудно измерить по различным причинам (длительность процесса, высокая стоимость и т.п).

Применение специальных программ позволяет выполнить прогнозирование поведения химической системы. При отсутствии такого рода программного обеспечения пользователю было бы необходимо выполнять новое термическое измерение для каждой новой температурной программы. Кроме этого, данные программы позволяют найти температурную программу, оптимизированную для получения минимального времени процесса при максимальном качестве продукта, избежав итерационной подстройки температурной программы. Все это экономит время и реагенты.

В связи с этим актуальной задачей является применение программного обеспечения для анализа процессов терморазложения неорганических соединений.

Целью данной работы явилось изучение возможности применения пакета программ «Термокинетика» к анализу термического поведения двойных полифосфатов металл-диаммония – потенциальных огнеретардантов в полиамидных композициях.

Для достижения указанной цели необходимо было решить следующие задачи:


  1. Рассмотреть методы определения кинетических параметров химических реакций.

  2. Познакомиться с концепцией работы программы «Термокинетика».

  3. Проанализировать полученные кинетические параметры термического разложения двойных полифосфатов металл-диаммония .

Для решения поставленных задач использовался термический анализ двойного полифосфата меди-диаммония и кобальта-диамминия (соответственно образец I и образец II) на совмещенном термоанализаторе STA 449 Jupiter (NETZSCH, Бавария) с программным обеспечением «Термокинетика».



Глава 1. Обзор литературы


Определение кинетических параметров химических реакций
Изоконверсионные методы

Методы определения кинетических параметров основаны на так называемом изоконверсионном принципе, заключающемся в том, что скорость реакции при постоянной степени превращения  является только функцией температуры. Эти методы позволяют найти энергию активации (Е) (или зависимость E от ) без знания точной формы зависимости f(). Предполагается, что кинетические параметры не постоянны в ходе реакции. Все изоконверсионные методы основаны на определении температуры, соответствующей определенному, произвольно выбранному значению степени превращения , зарегистрированной в опытах, проводимых, например при различных скоростях нагрева или при различных температурах.

Существуют три основные модификации изоконверсионного метода:


  • дифференциальный (Фридман) (Friedman) [5];

  • интегральный (Флин-Озава-Уолл) (Flynn-Ozawa-Wall) [6-7];

  • усовершенствованный интегральный, основанный на нелинейных процедурах (Вязовкин) (Vyazovkin) [8].

Кроме того, есть еще один метод, в основе которого лежит изоконверсионный принцип,  анализ ASTM E698 [9].
Дифференциальный метод Фридмана

Основываясь на уравнении Аррениуса, Фридман предложил применять общеизвестное выражение, используемое в твердофазной кинетике – логарифм скорости конверсии d/dt как функцию соответствующей температуры при какой-либо степени конверсии :






(1)






(2)

где T, t, A, E и R соответственно температура, время, предэкспоненциальный множитель, энергия активации, и газовая постоянная.

Поскольку f(a) является постоянной величиной в последнем члене при любом фиксированном значении , зависимость логарифма скорости конверсии d/dt от 1/Ta представляет собой прямую, тангенс угла наклона которой m = E/R, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, равен ln{Af()}. Таким образом, определив E и {Af()}, можно предсказать скорость реакции или степень превращения, используя следующее выражение:






(3)

Интегральный метод Флина-Озавы-Уолла

Этот метод также основан на использовании нескольких зависимостей - T, измеренных при различных скоростях нагрева. Начиная с общеизвестного уравнения (1) для постоянной скорости нагрева и принимая dT/dt = = constant и T(t)=To+ b t, после интегрирования получим:




(4)

Если To находится ниже температуры, при которой заметна скорость реакции, то можно установить нижний предел интегрирования To = 0, и после интегрирования получится следующее уравнение в логарифмической форме:






(5)


с :



и



(6)

используя приближение Дойля [10]


ln p(z) = -5.3305 - 1.052z ,
получаем:




(7)

Для данных, полученных в серии измерений, проведенных с различными скоростями нагрева при фиксированной степени превращения , в соответствии с уравнением (7) зависимость ln() от 1/T будет представлять прямую с тангенсом угла наклона m = - 1.052∙E/R.

Усовершенствованный метод Вязовкина

Согласно данному методу, для серии n экспериментов, проведенных при произвольном программировании подъема температуры Ti(t) энергия активации Ea определяется как величина, миниминизирующая функцию





(8)

где J представляет собой следующий интеграл




(9)

Систематическая ошибка устраняется путем интегрирования последнего уравнения в очень малом временном интервале. В общем виде, a изменятся от Δa до 1-Δa с шагом a, который обычно применяется равным 0,02.


Метод ASTM E698

В соответствии с данным методом анализ основан на предположении, что максимум (например, на кривых ДСК или ДТГ) одностадийной реакции достигается при одной и той же степени конверсии, не зависимо от скорости нагрева. Хотя это предположение справедливо только частично, получающиеся в результате ошибки иногда низки [9]. В данном методе строят зависимость логарифма скорости нагрева от температуры, соответствующей максимумам на кривых ДСК или ДТГ. Тангенс угла наклона прямых в данных координатах пропорционален величинам энергии активации как и в методе Флина-Озавы-Уолла.


Сравнение изоконверсионных методов

Детальный анализ дифференциального и интегрального изоконверсионных методов для определения энергии активации приведен в [11]. Совпадение значений энергии активации, полученной дифференциальным методом, таким как метод Фридмана [5] с величинами, полученными интегральными методами при интегрировании в небольшой области степени превращения , вытекает из принципа интегрального и дифференциального вычислений. Другими словами, математически можно показать, что использование изоконверсионных интегральных методов может привести к систематическим ошибкам при определении энергий активации. Упомянутые ошибки зависят непосредственно от размера небольших диапазонов степени превращения Δ, по которым проводится интегрирование. Этих ошибок можно избежать, используя бесконечно малый диапазон степени превращения Δ. В результате изоконверсионные интегральные методы снова превращаются в дифференциальный метод, ранее предложенный Фридманом.

Реакции термического разложения зачастую являются слишком сложными, чтобы их можно было описать простой парой аррениусовских параметров и обычно применяемым набором кинетических моделей. Как правило, эти реакции характеризуются четко-выраженной многостадийностью и включают несколько процессов с различными энергиями активации и механизмами. В такой ситуации скорость реакции может быть описана с помощью дифференциального изоконверсионного анализа Фридмана, в котором энергия активации не является постоянной величиной, а зависит от величины , характеризующей прогресс реакции.

Интерпретации и количественному анализу эффектов и явлений, сопровождающихся термическим разложением посвящена недавно опубликованная монография [22].

Вязовкин и Лесникович [19] обращают внимание на то, что кинетические параметры, рассчитанные по изотермическим данным не очень зависят от выбранной кинетической модели, тогда как для неизотермических методов справедливо обратное. Они предполагают, что это является причиной для определения кинетических параметров их изометрических измерений, а кинетической модели – из неизометрических измерений.

Одним из аргументов против использования «дискриминационных» методов [19] является то, что набор моделей, из которых выбирается «лучшая модель», ограничен. Следовательно, одна их моделей данного набора намеревается быть «лучшей моделью», даже если в нем не содержится истинной модели. Формальные модели в элементарном наборе (например, [23]) слишком просты, чтобы объяснить все особенности реальных процессов. Однако модификация моделей приводит к росту числа уточняемых параметров

В работе [20] обсуждены программы кинетического анализа данных неизотермической термогравиметрии, включая данные как при одной, так и при нескольких скоростях нагрева образца. В методе с одной скоростью нагрева используется дифференциальный и интегральный расчеты, а данные при нескольких скоростях нагрева рассчитаны по методу Фридмана-Озавы. Предложено использовать первый метод для выяснения механизма процесса, а второй – для расчета энергии активации, предэкспоненциального множителя и параметров линейной регрессии.

Некоторые имеющиеся программы для кинетического анализа даже не упоминают алгоритмы, на которых они основаны, а в других пакетах анализ основан на кинетических уравнениях, ограниченных типом порядок реакции (ПР).

В работе [19] подчеркивается необходимость тщательной статистической проверки значимости рассчитанных параметров. Такая проверка может, по крайней мере, уменьшить число кинетических моделей, которые необходимо рассматривать. Они особенно предупреждают о неверной практике произвольно выбирать модель типа ПР, когда значение n невозможно интерпретировать. Совпадение параметров, рассчитанных различными методами, подтверждает только эквивалентность методов расчета, а не надежность полученных параметров.

Глава 2. Методика исследования в программе Термокинетика


Данные для кинетического анализа должны быть представлены либо как набор динамических измерений с различными скоростями нагрева либо как набор изотермических измерений, проведенных при различных температурах. Разумеется, программа способна выполнить анализ для набора данных, состоящего одновременно из изотермических и динамических измерений, что позволяет получить более полную информацию о кинетической системе.

Существует два различных подхода к кинетическому анализу термоаналитических измерений химических процессов:



  • модель-независимый (безаприорный) и

  • модельный (основанный на кинетической модели).

Модель-независимый анализ позволяет найти энергию активации только для процессов, не содержащих параллельных или конкурирующих стадий, и затем выполнять прогнозирование. Но он не может ответить на вопросы о количестве стадий, их вкладе в полный эффект процесса или о порядке реакции для каждой стадии. Модельный анализ основывается на предположении о кинетической модели процесса, использует мощный математический аппарат для решения соответствующей системы дифференциальных уравнений, выполняет статистическое сравнение протестированных моделей и потому может ответить на все перечисленные вопросы.

Модель-независимый анализ содержит методы, проводящие вычисления по стандарту ASTM, анализы согласно Фридману и Озаве.

Модельный кинетический анализ может быть основан на модели, содержащей до шести стадий, причем стадии могут быть соединены в комбинацию независимых, параллельных, конкурирующих или последовательных реакций. Примеры кинетических моделей реакций приведен ы на рисунке 2.1.

Получив набор экспериментальных данных по изменению массы образца в зависимости от температуры (кривая ТГ), пользователь выбирает одно- или многостадийную модель реакции. Для иллюстрации необходимого при этом алгоритма действий мы составили блок-схему (cм. Приложение 1).











Рисунок 2.1 — Примеры кинетических моделей реакций
Если для каждой стадии кинетической модели выбран свой тип реакции, то такая модель имеет набор неизвестных кинетических параметров для каждой стадии: энергию активации, предэкспоненциальный множитель, порядок реакции, порядок автокатализа (для автокаталитических реакций), вклад каждой стадии в полный эффект процесса и т.д.. Все неизвестные параметры находятся программным обеспечением из условия наибольшего приближения смоделированных данных к экспериментальным для заданной модели и заданных типов реакций. Статистическое сравнение оптимального приближения для различных моделей позволяет выбрать лучшую модель с соответствующим набором параметров.

После того как кинетический анализ выполнен и кинетическая модель со всеми ее кинетическими параметрами найдена, эта модель может быть использована для решения основных задач термокинетики: прогнозирования и оптимизации.


Глава 3. Использование программы кинетического анализа данных неизотермической термогравиметрии при термолизе химических соединений


Разложение образца I при одной скорости нагрева

В данном случае расчет проводился с использованием модели одностадийной реакции n-ного порядка. На рисунке 3.1 приведены экспериментальная (сплошная линия) и рассчитанная (красные точки) кривая ТГ, как видно при температуре выше 500 К экспериментальная и рассчитанные кривые не совпадают, хотя коэффициент корреляции (см. таблицу 3.1) больше 0,999.

Рисунок 3.1 – Зависимость потери массы при разложении образца I в интервале температур 50-600 К. Скорость нагрева – 10 о/мин

Таблица 3.1 – Параметры и стандартные отклонения для терморазложения образца I в интервале температур 50-600 К


Параметр

Начальное значение

Оптимальное значение

Станд отклонение

Коэффициент корреляции

lg A, с-1

10,3631

10,3628

1,5021

0,999196

Е, кДж/моль

177,6836

177,6798

20,0337

Порядок реакции

3,0118

3,0118

0,2808

Потеря массы, %

- 10,6322

- 10,6322



Полученное значение порядка реакции, равное трем, едва ли имеет физический смысл. Поэтому следующим этапом был расчет кинетических параметров процесса в интервале температур 300-400 К с использованием аналогичной модели.





Рисунок 3.1 – Зависимость энергии активации от частичной потери массы при разложении образца I в интервале температур 300-400 К.

Скорость нагрева – 10 о/мин


Как видно на рисунке 3.2, совпадение экспериментальных и рассчитанных результатов лучше, чем в первом случае, а порядок реакции (см. таблицу 3.2), близкий к единице, свидетельствует о мономолекулярном распаде исследуемого соединения.
Таблица 3.2 – Параметры и стандартные отклонения для терморазложения образца I в интервале температур 300-400 К


Параметр

Начальное значение

Оптимальное значение

Станд отклонение

Коэффициент корреляции

lg A, с-1

8,0361

9,1013

0,4174

0,999537

Е, кДж/моль

144,5137

159,9305

5,56147

Порядок реакции

0,9381

0,8138

0,04668

Потеря массы, %

- 6,4076

- 6,4076




Разложение образца I при нескольких скоростях нагрева


График зависимости энергии активации от частичной потери массы, рассчитанный по методу Фридмана (рисунок 3.3) содержит два горизонтальных участка, соответствующих двум последовательным стадиям со значениями энергии активации около 235 кДж/моль и 260 кДж/моль.



Рисунок 3.3 – Зависимость энергии активации от частичной потери массы при термическом разложении образца I
Следовательно, в качестве модели можно выбрать две последовательные стадии, первая из которых, например, автокаталитическая реакция, а вторая - реакция n-го порядка.

Рассчитанные значения потери массы представлены сплошными линиями,

точки – экспериментальные значения

Рисунок 3.4 – Кривые ТГ для образца I при различных скоростях нагрева


Расчет показал, что первая автокаталитическая реакция протекает с энергией активации 230кДж/моль, вторая стадия представляет реакцию второго порядка с энергией активации 259кДж/моль. Вклад первой стадии в величину полной потери массы составляет 51%.
Разложение образца II при нескольких скоростях нагрева

Кривые зависимости потери массы при разложении образца II при скорости нагрева от 2 до 10 о/мин сдвигаются вправо (рисунок 3.5).


Рисунок 3.5 – Кривые ТГ для образца II при различных скоростях нагрева


Применение метода Флина – Озавы – Уолла при различных скоростях нагрева образца II и степенях конверсии проиллюстрировано на рисунке 3.6.

Рисунок 3.6 – Зависимость логарифма скорости нагрева от обратной температуры при различных скоростях нагрева образца II (2, 5 и 10 о/мин) и степенях конверсии от 5 до 90 %

Коэффициенты корреляции для всех кривых были больше 0,98. После 10% конверсии (рисунок 3.6) прямые параллельны, что свидетельствует об одинаковой энергии активации, которая составила 221,9 кДж/моль.


Глава 4. Обсуждение результатов


В результате анализа, проведенного с помощью программы «Термокинетика» получено хорошее описание экспериментальных результатов термораспада изученных полифосфатов металла-диаммония для одной скорости нагрева. Однако, как показано в предыдущей главе, использование только одной модели реакции n-ного порядка может привести к неверной интерпретации результатов, если не принимать во внимание физический смыл получаемой величины n.

При различных скоростях нагрева экспериментальные результаты удовлетворительно описываются при помощи одной кинетической модели. Рассчитаны оптимальные значения параметров уравнения Аррениуса и порядка реакции и значения их стандартных отклонений. Программа также дает статистические оценки, включая коэффициент корреляции и среднюю ошибку аппроксимации, критерий Фишера как тест значимости для определения наилучшей кинетической модели. Имеется возможность графического представления аппроксимированных кривых.

Но в научно-исследовательских работах по химии конденсированных сред такие вычисления носят только вспомогательный характер и не составляют главную сложность задачи.

Если конечной целью является расчет кинетических констант, то неизотермическая кинетика имеет преимущество из-за большей простоты. Однако перед тем как делать какие-либо выводы относительно кинетики и механизма твердофазной реакции термического разложения, следует выяснить влияние методических факторов на кинетические параметры. Необходимо обратить внимание на тщательное рассмотрение таких факторов как:



  • история предварительной обработки образца;

  • обратимость реакции и удаление продуктов реакции путем диффузии;

  • самонагревание, самоохлаждение и теплоперенос;

  • приближенный характер кинетических моделей и

  • некритическое применение уравнения Аррениуса.



Заключение


Таким образом, проведенное исследование показало, что математический пакет «Термокинетика» имеет достаточное количество функций для изучения и моделирования кинетики процессов термической деструкции двойных полифосфатов металл-диаммония.

Неизотермическая кинетика и расчет ее параметров с помощью «Термокинетики» отличаются сравнительной простотой и быстротой.

В то же время измеренные кинетические параметры не должны рассматриваться в качестве характеристики образца без ссылок на условия эксперимента.

Особенно следует обратить внимание на неверную практику произвольно выбирать модель типа порядок реакции, когда значение n невозможно интерпретировать. Совпадение параметров, рассчитанных различными методами, подтверждает только эквивалентность методов расчета, а не надежность полученных параметров.


Список литературы к реферату


  1. Advanced Kinetics and Technology Solutions (AKTS-Thermokinetics software and AKTS-Thermal Safety software). [Электронный ресурс]. – 2005: – Режим доступа http://www.akts.com. – Дата доступа : 29.10.2008.

  2. B. Roduit, C. Borgeat, U. Ticmanis, M. Kaiser, P. Guillaume, B. Berger, P. Folly, Thermal stability and safety analysis of explosives under different temperature modes, 35th International Annual Conference of ICT July, 2004, 37-1.

  3. Computational aspects of kinetic analysis. The ICTAC Kinetics project data, methods and results / M.E. Brown [et al.] // Thermochim. Acta. – 2000. – Vol. – 355. – P. 125–128.

  4. Maciejewski, M. Computational aspects of kinetic analysis. The ICTAC Kinetics Project. - The decomposition kinetics of calcium carbonate revisited, or some tips on survival in the kinetic minefield / M. Maciejewski // Thermochim. Acta. – 2000. – Vol. – 355. – P. 145–150.

  5. Burnham, A. Computational aspects of kinetic analysis. The ICTAC Kinetics Project - multi-thermal-history model-fitting methods and their relation to isoconversional methods / A. Burnham // Thermochim. Acta. – 2000. – Vol. – 355. – P. 165–170.

  6. Roduit, B. Computational aspects of kinetic analysis. The ICTAC Kinetics Project - numerical techniques and kinetics of solid state processes / B.Roduit // Thermochim. Acta. – 2000. – Vol. – 355. – P. 171–177.

  7. Thermal degradation studies of cyclic olefin copolymers / C. Liu [et al.] // Polymer Degradation and Stability.  2003.  Vol. 81.  P. 197205.

  8. Characteristics of catalytic pyrolysis of polystyrene / Y Kang [et al.] // Journal of the Korean Industrial and Engineering Chemistry.  2004.  Vol. 15, N 2.  P. 188198.

  9. Budrugeac, P. Application of isoconversional and multivariate non-linear regression methods for evaluation of the degradation mechanism and kinetic parameters of an epoxy resin / P. Budrugeac, E. Segal // Polymer Degradation and Stability. [Электронный ресурс].  2008.  Vol. 93, N 6.  P. 10731080. – Режим доступа : http://www.sciencedirect.com/science/journal/0413910. – Дата доступа : 09.10.2008.

  10. Bolbukh, Y.N. TG and DSC studies of filled porous copolymers / Y.N. Bolbukh, V.A. Tertykh, B. Gawdzik // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry.  2006. . Vol. 86, N 1. . P. 125–132.

  11. Nikulicheva, O. N. Calculation of the kinetic parameters. Thermal decomposition of some phenol stabilizers on the basis of thermoanalytical data / O.N. Nikulicheva, V.P. Fadeeva, V.A. Logvinenko // Journal of Thermal Analysis. – 1996. –Vol. 47. – P. 1629–1638.

  12. Núñez-Regueira L. Activation energies for the thermodegradation process of an epoxy-diamine system. Influence of the curing cycle selection / L. Núñez-Regueira, M. Villanuev, I. Fraga-Rivas // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry.  2006.  Vol. 8,N 3.  P. 727–733.

  13. Лесникович, А.И. О взаимосвязи параметров, входящих в зависимости типа изопараметрических / А.И. Лесникович //Ж. физической химии. – 1981. – Т. 55, № 5. – С. 1165–1168.

  14. Lesnikovich, A.I. Invariant kinetic parameters of polybutadiene binders thermal decomposition / A.I. Lesnikovich, S.V. Levchik // J. Propul. Power. – 1985. – Vol. 1, N 4. – P. 311–316.

  15. Chen, D. Computer programs for kinetic analysis of non-isothermal thermogravimetric data / D. Chen; X. Gao; D. Dollimore // Instrumentation Science & Technology. – 1992. – Vol. 20, N2-3. – P. 137–152.

  16. Lesnikovich, A.I. A method of finding invariant values of kinetic parameters / A.I. Lesnikovich, S.V. Levchik // J. Thermal Anal. – 1983. – Vol. 27, N 1. – P. 89–94.

  17. Lesnikovich, A.I. Thermolysis of potassium tetraperoxochromate (V). II. Linear heating / A.I. Lesnikovich, S.V. Levchik, V.S. Guslev // Thermochim. Acta. – 1984. – Vol. 77, N 2. – P. 357–365.

  18. Leal-Cruz, A. L. Thermodynamics and Kinetics of Na2SiF6 Decomposition in the Synthesis of Si3N4 via the Hybrid Precursor System (HYSYCVD) / A. L. Leal-Cruz M. I. Pech-Canul //Advances in Technology of Materials and Materials Processing Journal. – 2007. – Vol. 9, N 2. – P. 153–160.

  19. The thermal risk of autocatalytic decompositions: a kinetic study / J.M. Dien [et al.] // Chimia. – 1994. – Vol.48, N12. – P.:542–550.¶

  20. Advanced kinetic tools for the evaluation of decomposition reactions / B. Roduit [et al.] // Therm. Anal. Cal., ICTAC special issue. – 2007. – Vol. 80. – P. 229–236.

  21. The prediction of thermal stability of self-reactive chemicals: From milligrams to tons / B. Roduit [et al.] // J. Therm. Anal. Cal., ICTAC special issue. – 2007. – Vol. 80. – P. 91–102.

  22. Roduit, B. Prediction of the progress of solid state reaction under different temperature modes / B.Roduit // Thermochim. Acta. – 2002. – Vol. 388. – P. 377.

  23. Roduit, B. Computational Aspects of Kinetic Analysis. Part E. The ICTAC Kinetics Project - Numerical Techniques and Kinetics of Solid State Processes / B.Roduit // Thermochim. Acta. – 2000. – Vol. 355, N1-2. – P. 171–180. ¶

  24. Roduit, B. Influence of experimental conditions on the kinetic parameters of gas-solid reactions, Parametric Sensitivity of Thermal Analysis / B.Roduit, M.Maciejewski, A. Baiker // Thermochimica Acta. – 1996. – Vol. 282/283. – P. 101–119.

  25. Braun, M.E. Steps in a minefield: Some kinetic aspects of thermal analysis //Journal of Thermal Analysis. – 1997. – Vol. 49. – P. 17–32.



Предметный указатель к реферату


к

кинетика 19, 20

кинетике 7

кинетики 5, 19, 20, 28

М

Метод Флина-Озавы-Уолла 9, 10



Метод Фридмана 5, 7, 8, 9, 10

п

порядок реакции 5, 10, 13, 15, 20



с

скорости нагрева 8, 9, 14, 17, 18, 19

скоростями нагрева 8, 12

Т

Термический анализ неорганических соединений 4, 5



э

энергии активации 9, 10, 15, 16, 18, 28



энергия активации 7, 9, 10



Интернет ресурсы в предметной области исследования





  1. http://www.vac.org.by – cайт Высшей аттестационной комиссии Республики Беларусь. Здесь собраны все нормативные акты, касающиеся оформления и защиты диссертаций.

  1. http://www.chemie.fu-berlin.de/chemistry/index.html – здесь можно найти большое количество разнообразных справочных баз данных, в частности, по фундаментальным физическим константам, сокращениям, используемым в химической литературе, свойствам аминокислот (на английском и немецком языках).

  2. http://chemweb.com/ – библиотека ведущих химических журналов, патенты, базы данных с возможностью поиска. Онлайновый магазин с возможностью покупки программного обеспечения, химического оборудования и книг. Химические ресурсы

  3. http://www.chemie.fu-berlin.de/chemistry/index.html – здесь можно найти большое количество разнообразных справочных баз данных, в частности, по фундаментальным физическим константам, сокращениям, используемым в химической литературе, свойствам аминокислот (на английском и немецком языках).

  4. http://www.crct.polymtl.ca/FACT/index.php – база термодинамических свойств и программы расчета равновесного состава многокомпонентных и многофазных систем. Бесплатный доступ к каталогу чистых веществ, базе данных термодинамических свойств чистых веществ, и к модулю простейших термодинамических расчетов.

  5. http://www.abc.chemistry.bsu.by/current/ – методика поиска информации по химии. Обзор бесплатных патентных баз данных. Ежемесячные аннотации новых химических научных ресурсов.

  6. http://www.pubs.acs.org/about.html – сайт American Chemical Society. ACS издает менее сорока журналов, но все они входят в группу наиболее авторитетных в мире. Всем пользователям доступны рефераты публикаций последнего десятилетия либо отсканированные (в формате PDF) первые страницы более ранних статей.

  7. http://super-chemistry.narod.ru/ – русcкие версии химических программ!
    На этом сайте Вы найдете множество самых разнообразных химических программ и русификаторов к ним. Большинство программ распространяются бесплатно (FreeWare), некоторые - условно бесплатные (ShareWare) и платные (Сommercial). Все программы взяты из открытых источников в Интернете.

  8. http://www.chem.msu.su/rus/welcome.html - сайт химического факультета МГУ, содержит ряд полнотекстовых электронных публикаций в области химии, электронную библиотеку, базы данных и справочную информацию, аннотированные списки ссылок на российские и зарубежные ресурсы по химии. Имеется общая информация о факультете и кафедрах, о школьных и студенческих олимпиадах по химии.

  9. http://www.genebee.msu.su/journals/chemist.html – cайт, содержащий списки химических журналов. Указаны адреса, периодичность выхода, степень доступности оглавлений, рефератов, полных текстов статей.

  10. http://www.sciencedirect.com/science/journals/сайт издательства Elsevier, которое является лидером в области издания научной, технологической и медицинской литературы. Ему принадлежит более 1900 ведущих международных журналов. Все посетители ScienceDirect имеют доступ к оглавлениям, рефератам, сведениям об авторах и могут проводить поиск, как по отдельным полям, так и по полным текстам статей. Кроме того, Elsevier ежегодно открывает временный доступ к избранным периодическим изданиям, опубликованным в течение последних пяти лет. Зарегистрированные пользователи могут хранить на сайте тексты своих запросов и получать по электронной почте уведомления о свежих публикациях, удовлетворяющих этим поисковым заданиям.


Действующий личный сайт в WWW


http://krulgalina.narod.ru/

Граф научных интересов

магистранта Круль Г.Л., химический факультет,

специальность 02.00.01 – неорганическая химия


Смежные

специальности



02.00.02 – аналитическая химия;

  1. Методы определения качественного и количественного состава неорганических соединений



Основная специальность


02.00.01 – неорганическая химия

  1. Установление характера взаимосвязи между составом, строением и свойствами неорганических соединений.

  2. Разработка методов синтеза неорганических веществ.

  3. Синтез и изучение структуры и свойств материалов на основе неорганических соединений.

  4. Изучение химических и структурно-фазовых превращений неорганических соединений под влиянием различных воздействий.

  5. Исследование кинетики и механизма химических реакций с участием неорганических веществ, приводящих к их образованию.






Сопутствующие специальности

01.04.17 – химическая физика, в том числе физика горения и взрыва

1. Кинетика химических реакций:

  • кинетические уравнения, константы скоростей и энергии активации.







Список литературы к выпускной работе


  1. Advanced Kinetics and Technology Solutions (AKTS-Thermokinetics software and AKTS-Thermal Safety software). [Электронный ресурс]. – 2005: – Режим доступа http://www.akts.com. – Дата доступа : 29.10.2008.

  2. B. Roduit, C. Borgeat, U. Ticmanis, M. Kaiser, P. Guillaume, B. Berger, P. Folly, Thermal stability and safety analysis of explosives under different temperature modes, 35th International Annual Conference of ICT July, 2004, 37-1.

  3. Computational aspects of kinetic analysis. The ICTAC Kinetics project data, methods and results / M.E. Brown [et al.] // Thermochim. Acta. – 2000. – Vol. – 355. – P. 125–128.

  4. Maciejewski, M. Computational aspects of kinetic analysis. The ICTAC Kinetics Project. - The decomposition kinetics of calcium carbonate revisited, or some tips on survival in the kinetic minefield / M. Maciejewski // Thermochim. Acta. – 2000. – Vol. – 355. – P. 145–150.

  5. Burnham, A. Computational aspects of kinetic analysis. The ICTAC Kinetics Project - multi-thermal-history model-fitting methods and their relation to isoconversional methods / A. Burnham // Thermochim. Acta. – 2000. – Vol. – 355. – P. 165–170.

  6. Roduit, B. Computational aspects of kinetic analysis. The ICTAC Kinetics Project - numerical techniques and kinetics of solid state processes / B.Roduit // Thermochim. Acta. – 2000. – Vol. – 355. – P. 171–177.

  7. Thermal degradation studies of cyclic olefin copolymers / C. Liu [et al.] // Polymer Degradation and Stability.  2003.  Vol. 81.  P. 197205.

  8. Characteristics of catalytic pyrolysis of polystyrene / Y Kang [et al.] // Journal of the Korean Industrial and Engineering Chemistry.  2004.  Vol. 15, N 2.  P. 188198.

  9. Budrugeac, P. Application of isoconversional and multivariate non-linear regression methods for evaluation of the degradation mechanism and kinetic parameters of an epoxy resin / P. Budrugeac, E. Segal // Polymer Degradation and Stability. [Электронный ресурс].  2008.  Vol. 93, N 6.  P. 10731080. – Режим доступа :

    1. http://www.sciencedirect.com/science/journal/0413910. – Дата доступа : 09.10.2008.

  10. Bolbukh, Y.N. TG and DSC studies of filled porous copolymers / Y.N. Bolbukh, V.A. Tertykh, B. Gawdzik // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry.  2006. . Vol. 86, N 1. . P. 125–132.

  11. Nikulicheva, O. N. Calculation of the kinetic parameters. Thermal decomposition of some phenol stabilizers on the basis of thermoanalytical data / O.N. Nikulicheva, V.P. Fadeeva, V.A. Logvinenko // Journal of Thermal Analysis. – 1996. –Vol. 47. – P. 1629–1638.

  12. Núñez-Regueira L. Activation energies for the thermodegradation process of an epoxy-diamine system. Influence of the curing cycle selection / L. Núñez-Regueira, M. Villanuev, I. Fraga-Rivas // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry.  2006.  Vol. 8,N 3.  P. 727–733.

  13. Лесникович, А.И. О взаимосвязи параметров, входящих в зависимости типа изопараметрических / А.И. Лесникович //Ж. физической химии. – 1981. – Т. 55, № 5. – С. 1165–1168.

  14. Lesnikovich, A.I. Invariant kinetic parameters of polybutadiene binders thermal decomposition / A.I. Lesnikovich, S.V. Levchik // J. Propul. Power. – 1985. – Vol. 1, N 4. – P. 311–316.

  15. Chen, D. Computer programs for kinetic analysis of non-isothermal thermogravimetric data / D. Chen; X. Gao; D. Dollimore // Instrumentation Science & Technology. – 1992. – Vol. 20, N2-3. – P. 137–152.

  16. Lesnikovich, A.I. A method of finding invariant values of kinetic parameters / A.I. Lesnikovich, S.V. Levchik // J. Thermal Anal. – 1983. – Vol. 27, N 1. – P. 89–94.

  17. Lesnikovich, A.I. Thermolysis of potassium tetraperoxochromate (V). II. Linear heating / A.I. Lesnikovich, S.V. Levchik, V.S. Guslev // Thermochim. Acta. – 1984. – Vol. 77, N 2. – P. 357–365.

  18. Leal-Cruz, A. L. Thermodynamics and Kinetics of Na2SiF6 Decomposition in the Synthesis of Si3N4 via the Hybrid Precursor System (HYSYCVD) / A. L. Leal-Cruz M. I. Pech-Canul //Advances in Technology of Materials and Materials Processing Journal. – 2007. – Vol. 9, N 2. – P. 153–160.

  19. The thermal risk of autocatalytic decompositions: a kinetic study / J.M. Dien [et al.] // Chimia. – 1994. – Vol.48, N12. – P.:542–550.¶

  20. Advanced kinetic tools for the evaluation of decomposition reactions / B. Roduit [et al.] // Therm. Anal. Cal., ICTAC special issue. – 2007. – Vol. 80. – P. 229–236.

  21. The prediction of thermal stability of self-reactive chemicals: From milligrams to tons / B. Roduit [et al.] // J. Therm. Anal. Cal., ICTAC special issue. – 2007. – Vol. 80. – P. 91–102.

  22. Roduit, B. Prediction of the progress of solid state reaction under different temperature modes / B.Roduit // Thermochim. Acta. – 2002. – Vol. 388. – P. 377.

  23. Roduit, B. Computational Aspects of Kinetic Analysis. Part E. The ICTAC Kinetics Project - Numerical Techniques and Kinetics of Solid State Processes / B.Roduit // Thermochim. Acta. – 2000. – Vol. 355, N1-2. – P. 171–180. ¶

  24. Roduit, B. Influence of experimental conditions on the kinetic parameters of gas-solid reactions, Parametric Sensitivity of Thermal Analysis / B.Roduit, M.Maciejewski, A. Baiker // Thermochimica Acta. – 1996. – Vol. 282/283. – P. 101–119.

  25. Braun, M.E. Steps in a minefield: Some kinetic aspects of thermal analysis //Journal of Thermal Analysis. – 1997. – Vol. 49. – P. 17–32.


Приложение 1. Блок-схема

Приложение 2. Презентация магистерской диссертации


http://krulgalina.narod.ru/



















































Смотрите также:
Выпускная работа по «Основам информационных технологий»
267.8kb.
1 стр.
Выпускная работа по «Основам информационных технологий» Магистранта кафедры менеджмента
332.17kb.
1 стр.
Выпускная работа по «Основам информационных технологий» Магистрант кафедры мировой экономики Бугаенко Виктория Николаевна
332.52kb.
1 стр.
Выпускная работа по «Основам информационных технологий» Магистранта кафедры зарубежной литературы
159.34kb.
1 стр.
Выпускная работа по «Основам информационных технологий» Магистрант кафедры численных методов и программирования
206.73kb.
1 стр.
Выпускная работа по «Основам информационных технологий»
191.97kb.
1 стр.
Выпускная работа по «Основам информационных технологий»
182.12kb.
1 стр.
Выпускная работа по «Основам информационных технологий»
172.31kb.
1 стр.
Выпускная работа по «Основам информационных технологий»
169.58kb.
1 стр.
Выпускная работа по «Основам информационных технологий»
152.27kb.
1 стр.
Выпускная работа по «Основам информационных технологий»
317.75kb.
1 стр.
Выпускная работа по «Основам информационных технологий» Магистрантки кафедры теории литературы Рудой Ольги Павловны Руководитель по специальности
236.67kb.
1 стр.