Синтез и практическое применение фосфонатов с жестким органическим остовом, содержащих донорный атом азота.

Макухин Николай Николаевич

Аспирант

Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова,
химический факультет, Москва, Россия

e-mail: makuhin.nikolai@gmail.com
Проведен целенаправленный синтез ряда органических фосфонатов с жестким углеродным скелетом, содержащих донорный атом азота, представляющих интерес в качестве потенциально биоактивных соединений, а также перспективных строительных блоков для создания новых нанопористых функциональных органо-неорганических гибридных материалов.

Реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения замещенных диазометанов с диметил 1-(N-формиламино)этенилфосфонатом приводит к образованию пиразолинового цикла 5-замещенного 3-(N-формиламино)-4,5-дигидро-3Н-пиразол-3-илфосфоната. В результате реакции деазотизации Δ¹-пиразолины превращаются в соответствующие α-аминоциклопропилфосфонаты. Ароматизация Δ¹-пиразолинов в кислой среде является удобным методом получения 5-замещенных пиразол-3-илфосфонатов.

Показано, что диметил 2-(4-бромфенил)-1-(N-формиламино)циклопропилфосфонат может служить универсальным исходным соединением для получения семейства 2-арил-1-(N-формиламино)циклопропилфосфонатов (и прежде всего – содержащих дополнительную фосфонатную группу) методами металлокомплексного катализа.

На основе полученных бисфосфонатов синтезированы гибридные органо-неорганические материалы для разделения и хранения газов.

β-Аминоциклопропилфосфонаты получены в результате 1,3-диполярного циклоприсоединения диазоуксусного эфира к 1-арилэтенилфосфонату с последующим превращением ацетатного фрагмента в аминогруппу в условиях реакции Курциуса.