Главная
страница 1
ОБРАБОТКА В ВОДНЫХ СРЕДАХ ПАВ ТЕКСТИЛЬНЫХ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ФЛОКА, С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХИММАТЕРИАЛОВ И ТЕХНОЛОГИИ ООО «НФП ТРАВЕРС».

Статья технолога Артамонова А. Е. Химчистка «Помощница», 2008 год.

Как уже убедились работающие в отрасли химической чистки, за последние 10 лет произошел невиданный научно-технический переворот в мировой текстильной индустрии, который привел к созданию принципиально новых фактур тканей, отличающихся особыми физико-химическими, механическими и функциональными свойствами. Все эти сложные фактуры тканей такие как: Cracking (с спецэффектом растрескивания сверхжесткой пленки), Metallon (с металлическими нитями), Neopren (с резиноподобными свойствами), с композитно-модифицированными свойствами (имеющие интерактивные волокна или люминесцирующие), глиттерные отделки (с использованием крупнозернистых полиэфирных порошков), пенные отделки (получаемые объемные изображения на ткани в процессе сушки нанесенного полимера при высокой температуре) вызывают значительные сложности при их обработке на предприятиях химической чистки. Однако, в настоящее время, на ряду с вышеперечисленными фактурами тканей, в мировой текстильной индустрии быстрыми темпами растет производство нетканных материалов, в частности так называемого флока. Данная фактура флок, известная в советские времена под названием «электростатическая замша» получила в настоящее время второе дыхание с учетом появления новых технологий и вызвала многочисленные конфликты в отрасли химической чистки России.

Что такое FLOCK?

Торговый термин Flock (английского происхождения), пришедший в разговорную речь из текстильной индустрии и обозначающий в дословном переводе «пушинка, клочок волос», в настоящее время мало знаком даже ветеранам отрасли химической чистки, хотя они прекрасно помнят эту фактуру ткани ещё с конца 60-х годов прошлого века, под названием «электростатическая замша», принятому к употреблению НИТХИБом, главным научным учреждением, разрабатывающим технологию обработки различных изделий. Тогда же, на рубеже 60-70-х годов, была успешно разработана НИТХИБ оптимальная технология обработки изделий из разных видов электростатической замши в водных растворах ПАВ, отличающаяся высокой эффективностью удаления загрязнений и сохранением структуры ворса на лицевой стороне ткани данной фактуры. Надо сказать, что с тех пор единая технология производства в текстильной промышленности нетканных фактур типа флок не претерпела принципиальных изменений, а вот в отрасли химической чистки вопросу обработки данного ассортимента с началом полного развала экономики в 1991 году не уделяется должного внимания. Флокирование – это технология нанесения в электромагнитном поле ворса (длина 0,2-2 мм) из различных видов синтетических и искусственных волокон на текстильную или трикотажную подложку, покрытую токопроводящим адгезивом (водно-дисперсионным клеем) и заземленную. Технология флока основана на электростатическом принципе, при котором ворс из бункера флокатора постепенно подается на рабочую поверхность обрабатываемого материала (ткани), вертикально выравнивается под воздействием электростатического поля и закрепляется на адгезиве (клеевой субстанции) при последующей сушке (см. рис. № 1)

Впервые примитивная технология создания нетканных флокированных материалов с применением клеевового метода закрепления ворса зародилась в древнем Китае, примерно три тысячи лет назад, когда были предприняты первые попытки создать данную фактуру ткани на основе тканей из растительных материалов (рами и шелк) и шеллака (смола естественного происхождения, продукт жизнедеятельности насекомых тропического пояса). В данном случае шеллак использовался в качестве клеевого состава, который наносили тонким слоем на лицевую сторону ткани кистью или валиком, а затем сразу же, через специальное сито сверху сыпали мелко нарезанные нити из шелка, конский или овечий волос. В результате получалась имитация ворсовой поверхности на ткани. В дальнейшем данная трудоемкая технология создания ворса на ткани стала применяться с середины 17 века в монастырях Италии и Восточной Германии. Тем не менее, современный метод производства нетканных ворсовых текстильных материалов или флока (методом напыления в электростатическом поле микроволокна на клеевой слой) изобретен американской компанией MICROFIBRES в 1926 году, когда она сконструировала, запатентовала оборудование (так называемый флокатор) и одновременно разработала уникальную технологию производства данной фактуры. С этого же года MICROFBRES стала монополистом в мировой текстильной индустрии по выпуску флокаторов, ворса из текстильных волокон (в основном полиэфирных и вискозных) и специального воднодисперсионного клея (чаще его называют термином «токопроводящий адгезив») для производства флокированных тканей. С 1980 года американская компания MICROFIBRES является абсолютным мировым лидером по выпуску промышленного оборудования для производства флокированных тканей различного назначения и обладателем ноу-хау в технологии создания прикладных материалов (различных клеев, ворса для флокирования, красителей и пигментов для трафаретного крашения). Первенство же по выпуску тканей для одежды с флокированной лицевой поверхностью занимает текстильная индустрия Турции, закупившая с конца 80-х годов оборудование и технологию для производства данной фактуры в Германии (KUFNER GmBh), США (MICROFIBRES) и Италии (Argon-Manoukian), заполонившая Европу и Россию своей продукцией. В настоящее время современная технология флокирования тканей предусматривает два способа нанесение ворса длиной 0,2-2 мм на текстильные и трикотажные полотна. Первый способ называется механическим или трансферным (путем термопереноса или трансфера), а второй (в научной литературе Electrostatics method) предусматривает использование свойств электромагнитного поля или как его ещё называют электростатический (применяется в основном для нанесения длинного ворса). Второй способ, предусматривающий выпуск около 72 % всех флокированных тканей основан на применении специализированных поточных линий, включающих в себя автомат клеенанесения, флокатор, щеточный агрегат для удаления незакрепленных волокон, конвейерную сушилку и состоит из следующих технологических ступеней:



  1. Автоматическое нанесение намазным агрегатом на лицевую поверхность текстильной или трикотажной подложки токопроводящего адгезива (клеевой субстанции).

  2. Операция нанесения ворса (флокирование) в электромагнитном поле на поверхность текстильной или трикотажной подложки, обработанной токопроводящим .адгезивом при помощи автомата (флокатора), имеющего особую камеру.

  3. Принудительное удаление частиц незакрепленного волокна с поверхности ткани или трикотажа, подвергшейся процедуре нанесения и закрепления ворса в камере флокатора при помощи потока холодного воздуха.

  4. Сушка и закрепление нанесенного покрытия на текстильной или трикотажной основе в конвейерной сушилке при помощи потока горячего воздуха.

  5. Поднятие и расчесывание ворса на проходной щеточной машине для выравнивания нанесенного ворса и удаление незакрепленных частиц.

Также в последнее время в текстильной индустрии стал использоваться так называемый «барабанный» метод (Drum method) при котором процесс флокирования включает в себя прохождения ткани с самоклеющейся поверхностью через поточную линию осциллирующих (совершающих колебательные и вибрирующие движения) валиков, которые совмещены с бункером, содержащим ворс. При вибрации, ворс из бункера, размещенного сверху, равномерно высыпается на лицевую поверхность ткани с клеевой субстанцией, а затем флокированный материал поступает в сушильную камеру. Еще заслуживает внимания «ветряной» метод флокирования (Wind method) текстильного полотна, основанный на использовании остронаправленной струи воздуха, в которую дозировано поступает из бункера ворс для нанесения на предварительно обработанную клеевым составом тканевую подложку, двигающуюся с определенной скоростью по конвейерной ленте. Ворс от воздушной струи равномерно попадает на клеевую композицию, закрепляется, а затем флокированная ткань поступает в конвейерную сушилку. В 2007 году компания MICROFIBRES представила на рынке абсолютно новую фактуру из флока, так называемый Double Flock, основанную на технологии двойного флокирования для создания рельефных рисунков на уже готовой ворсовой поверхности. В качестве основы для нанесения ворса (флока) применяются самые разнообразные материалы: ткани из натуральных и синтетических волокон (хлопок, полиэстр, полиамид), нетканные материалы, трикотажное полотно. Для производства ворса (флока) используются вискозные, полиамидные и полиэфирные волокна длиной 0,2-2 мм. Для закрепления ворса на тканевой или трикотажной подложке компании KUFNER и MICROFIBRES выпускают клеевые композиции на основе водных дисперсий полимеров (акриловые эмульсии), полиуретанов и каучуков.

Заслуживает также внимания метод термопереноса (трансфера) флока на готовые текстильные и трикотажные изделия в виде оригинальных рисунков (надписей, портретов и т. д) с применением технологии Texiflock известной итальянской фирмы Argon-Manoukyan, специализирующейся на производстве термопереводных аппликаций, красок и красителей для текстильной индустрии. Суть технологии состоит в том, что ворс (из полиамидных волокон), предварительно нанесенный, при помощи термопластического порошка на специальную бумагу (так называемый трансфер), покрывается сверху клеевой композицией, активизирующейся при высокой температуре (см. рис. № 2). Для операции термопереноса флокированной аппликации требуется положить любое текстильное изделие из синтетических или натуральных волокон на нижнюю плиту специального пресса лицевой стороной вверх. На поверхность ткани кладется трансфер (специальная бумага) с рисунком на основе флока переводной поверхностью вниз. Далее, на расположенное на нижней плите пресса изделие с трансфером, опускается верхняя плита, имеющая заданную температуру 165-180 градусов и при выдержке 15-30 секунд происходит термоперенос флока на поверхность ткани. Данный метод переноса чаще всего используется при пошиве курток, ветровок и разнообразной спортивной одежды в целях придания им особых эстетических свойств.

Прием в обработку текстильных и трикотажных изделий, содержащих детали из флока.

За последние три года в российских химчистках произошло резкое увеличение количества сдаваемых изделий импортного и отечественного производства пошитых из флокированых тканей или содержащих флокированные детали. Маркировка на большинстве сдаваемых изделий из данной фактуры отсутствует или зачастую не соответствует виду обработки, применяемой на данный момент в отрасли. Как правило рекомендуется стандартная чистка в среде ПХЭ, вместо успешно применяемой много лет обработки в водных средах ПАВ. Неоднократно встречаемая маркировка на женских костюмах из флокированной ткани швейцарской фирмы Caterina Leman , рекомендующая обработку в среде перхлорэтилена по обычному режиму особо вызывает недоумение и подозрение в компетентности технологов швейного производства данного предприятия. Тем не менее, для информативности работающих в отрасли химической чистки необходимо перечислить ассортимент выпускаемых текстильной индустрией изделий пошитых из флокированных тканей или содержащих детали из флока, произведенных электростатическим, «барабанным» и «ветряным» методом.



  • пальто женские с воротником и манжетами из флока;

  • плащи женские с воротником, лацканами, подбортами, клапанами и манжетами из флока;

  • костюмы женские, пошитые из флокированных тканей;

  • брюки женские, пошитые из флокированной ткани;

  • пуховики и куртки женские, пошитые из флокированных тканей;

  • чехлы на мебель и сидения автомобилей, пошитые из флокированных тканей.

Существуют и принимаются в обработку на предприятиях химической чистки другие текстильные изделия, имеющие термопереводные аппликации (трансфер) на основе флока, вызывающие массу конфликтов по причине потери их первоначального вида после чистки в среде ПХЭ, гидрокарбона или водной среде. Данные швейные изделия следует перечислить:

  • футболки, сорочки с аппликациями Texiflock;

  • пиджаки, ветровки с аппликациями Texiflock;

  • спортивные костюмы с аппликациями Texiflock;

  • куртки спортивного типа с логотипами из Texiflock;

  • пальто женские демисезонные с аппликациями Texiflock.

Все виды текстильных изделий с флокированным покрытием имеют чрезвычайно низкие эксплутационные показатели и подвержены различным деструктивным физико-химическим и механическим изменениям. К основным дефектам, встречающимся на изделиях из флока можно отнести:

    • частичное или полное разрушение ворса (флока) на тканевой подложке вследствие постоянного трения;

    • частичное или полное разрушение ворса (флока) на переводной термоаппликации (трансфере) вследствие постоянного трения;

    • фотохимическая деструкция (выгар) ворсового покрытия вследствие влияния фактора инсоляции (светопогоды) и последующее полное изменение цвета изделия;

    • снижение адгезии клеевой композиции и последующее локальное осыпание ворса (ослабление связи ворса с основой) на текстильном изделии вследствие фактора старения полимерных составов, используемых при производстве флокированных покрытий;

    • порча ворсового покрытия (флока) вследствие попадания на его поверхность пото-жировых наслоений, напитков, всевозможных видов пятен, ГСМ-продуктов и т. д.

    • порча ворсового покрытия вследствие кратковременного или долговременного влияния на него высокой температуры (глажение утюгом, пепел от сигареты и т. д);

    • неустранимые заломы и замины на поверхности изделия из флокированной ткани вследствие стирки в домашних условиях;

При сдаче заказчиком в обработку изделий пошитых из флокированных тканей или имеющих только отделочные детали из флока, необходимо указать ему визуально все дефекты эксплуатации, обнаруженные в данный момент на его вещи. Зачастую заказчики даже не подозревают о том, что приобретенные за время эксплуатации пятна и загрязнения носят необратимый характер и ни одна современная технология не в состоянии реанимировать изделие из флока. Неоднократно заказчики пытаются сдать в химчистку напрочь испорченное при домашней стирке изделие из флока, слезно умоляя «спасти его за любые деньги». В этой связи следует перечислить те ситуации, при которых изделие из флока вообще не рекомендуется брать в обработку. Не следует брать в обработку следующие изделия из флока:

    • имеющие обширные нарушения ворсовой поверхности до обнажения основы (верхняя одежда, чехлы);

    • имеющие сильный выгар флокированной поверхности (возможно частичное или полное удаление ворса на изделии);

    • подвергшихся домашней стирке при высокой температуре и продолжительном отжиме, вследствие чего на поверхности ворсовой ткани образовались неустранимые заломы и замины;

    • подвергшихся пятновыводке в домашних условиях и имеющих локальное или множественное разрушение ворса;

    • имеющие специфический дефект осыпания ворса, характерный для изделий с сильным снижением адгезионных свойств клеевой композиции.

Часто при сдаче изделия из флока в чистку, имеющего ложные символы по уходу и рекомендующего обработку в среде ПХЭ, заказчики пытаются выяснить, каким именно методом будет обработана их вещь, грозя при случае содрать три шкуры с мнимых виновников. Понятно, что данная вещь в целях соблюдения технологического регламента «Оптимальной технологии химической чистки изделий» (Часть 1, ЦНИИБыт, утверждено МинБытом РСФСР от 23.12.88 года) будет обработана только в водных средах ПАВ. Однако данная «старинная» ссылка на документ почти двадцатилетней давности вряд ли поможет приемщице при диалоге с заказчиком. В данном случае можно рекомендовать заказчику не ждать потрясающих результатов от обработки столь капризной фактуры и спокойно записать в квитанции: «возможно не полное удаление пятен и загрязнений на ворсовой поверхности изделия, усугубление дефектов носки в виде нарушения ворса на воротнике, манжетах, спинке и т.д. и т. п.»

Обработка в водных средах ПАВ изделий из флока с использованием технологии и химматериалов ООО «НФП Траверс».

Обработке изделий, пошитых из текстильных или трикотажных полотен с нанесенным ворсом (флоком) на клеевую основу, в отрасли химической чистки СССР уделялось всегда большое внимание, и эта тема была подробно исследована научными сотрудниками ЦНИИБыт: О. М. Граусман, Степановой Т. Л. и Новиковой Е. Б. В настоящее же время тема обработки флокированных материалов, вообще исчезла из отраслевых изданий и не рассматривается ведущими германскими и итальянскими производителями препаратов для отрасли химической чистки как актуальная. Тем не менее, ведущее предприятие России по выпуску препаратов для отрасли химической чистки и текстильной промышленности ООО «НФП Траверс», учитывая недостаток в отрасли специальных препаратов и современных технологий для обработки флока, разработало новую линейку химматериалов, способных резко улучшить состояние почищенных в водных средах ПАВ изделий данного ассортимента. Основные проблемы на предприятиях химической чистки при обработке в водных средах изделий из флока сводятся к следующему:

1. неправильно проведенные пятновыводка и предварительная зачистка, вследствие чего происходит локальное разрушение ворса и последующая порча изделия;



  1. неправильно составленная или применяемая программа для обработки флока, вследствие чего наблюдаются:

    • неполное удаление загрязнений и пятен;

    • неудаляемые заломы и замины на поверхности флокированных тканей;

    • отсутствие разрыхленности и распушенности у ворсового покрытия.

  1. отсутствие оптимальных органолептических (струящийся гриф, скользящесть, мягкость, упругость ворса) и эстетических (блеск, глянцевитость, запах отдушки, формоустойчивость) показателей.

  2. отсутствие гидрофобности на изделиях из флока, удаленной вследствие их обработки в водных растворах ПАВ. В дальнейшем, при эксплуатации на подобных изделиях наблюдается появление затеков от осадков из-за повышенных показателей гидрофильности ткани.

Для эффективной обработки изделий из флока «НФП Траверс» предлагает использовать следующие препараты:

ЗЭМ 3К – средство предварительной пятновыводки (смачиватель) для текстильных изделий из всех видов волокон. Может длительное время находиться на ткани не вызывая вытравок, належек, полностью удаляется после обработки не оставляя ореолов.

ВИК Нж стандарт – высококонцентрированный усилитель (активатор) стирки для всех видов текстильных изделий. Обладает высокой степенью очищающего действия в водных средах при низких диапазонах температур (10-20 градусов) и коротком цикле обработки, не вызывает срыва красителя.

Трацкан КБ стандарт – аппрет для заключительной обработки ворсовых текстильных изделий в процессах стирки и аквачистки. Обладает повышенными органолептическими показателями, придает ощущение наполненности, скользящести, струящегося грифа обработанным изделиям. Облегчает глажение и придание формоустойчивости обработанным изделиям при ВТО.

Фоборит М стандарт – препарат для гидрофобизирующей отделки текстильных изделий из всех видов волокон в процессах стирки и аквачистки, сохраняет их воздухопроницаемость, не изменяет первоначальную окраску материала, легко смешивается с холодной водой.

Основной проблемой предварительной пятновыводки и зачистки на изделиях из флока следует признать локальную деструкцию волокон на ворсовом покрытии при нанесении щетками моющих веществ или попытки удалить пятна при помощи стандартных пятновыводителей. В данном случае важно отметить то, что технология изготовления флокированных тканей основана на использовании клеевых составов с различной степенью адгезии к ворсу и неодинаковыми физико-химическими свойствами. Вследствие чего на одном изделии при локальной зачистке смачивателем можно полностью удалить часть ворса (характерно для флоков китайского производства), а на другом та же операция совершенно не повлияет на первоначальные свойства материала. С этой целью рекомендуется вообще не пользоваться любыми пятновыводителями на изделиях из флока, а перед зачисткой смачивателем (имеется ввиду ЗЭМ-3К) смочить вату данным препаратом и аккуратно потереть в незаметном месте (например, на обратной стороне клапана или подборте). Если моющее средство разрушает клеевую основу флока, то вполне возможно при обработке в водной среде все изделие просто останется без ворса. При позитивном тесте, когда вы убедились, что ворс не разрушается, необходимо мягкой щеткой (лучше из натуральной свиной щетины) аккуратно зачистить смачивателем ЗЭМ – 3К (в чистом виде или разбавленным с водой в пропорции 1:3) область загрязнений, например, манжеты, воротник, подборты. Зачищенные изделия из флока сразу же закладываются в стиральную машину или аквачистку вместе с другими сформированными в партию вещами. Для эффективной и безопасной обработки изделий из флока в водных средах ПАВ предлагаются следующие параметры обработки:



  • температура водной среды не более 25 градусов;

  • режим вращения барабана деликатный (20-25 об/мин);

  • модуль при мойке 1:5, при полоскании 1:8;

  • оптимальная загрузка барабана 50 % от номинальной;

  • общая продолжительность процесса обработки не более 25 мин;

  • отжим на конечном этапе не более 3 мин при 300 об/мин;

  • обязательная операция откатки-разбивки обработанных в водной среде изделий.

Примечательно, что некоторые виды изделий из флока, например чехлы от мебели, автомобилей, верхняя одежда из тканей производства фирм MICROFIBRES и KUFNER имеют устойчивую в эксплуатации гидрофобную обработку кремнийорганическими препаратами компании TEFLON. При обработке в водных средах ПАВ данная гидрофобная обработка резко теряет свои первоначальные свойства (несмотря на рекламные заявления фирмы TEFLON об устойчивости данных препаратов к стирке) и изделия из флока полностью теряют способность к дальнейшей эксплуатации. Предприятие «НФП Траверс» в данном случае предлагает гораздо более эффективный, чем у фирмы TEFLON гидрофобизирующий препарат Фоборит М, устойчивый к 4-5 водным обработкам. Ниже представлена карта технологического процесса обработки изделий из флока в водной среде с двумя вариантами конечной отделки, каждый из которых четко ориентирован на конкретный конечный результат. Так, например первый вариант обработки позволяет добиться резкого улучшения органолептических свойств флокированной поверхности, а второй придает ткани устойчивые гидрофобные характеристики.

КАРТА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ОБРАБОТКИ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ФЛОКА В ВОДНОЙ СРЕДЕ № 1.



ОПЕРАЦИЯ

РЕЖИМ ВРАЩЕНИЯ

МОДУЛЬ,

л/кг


ПРЕПАРАТЫ,

мл/л


ТЕМПЕРАТУРА,

С


ВРЕМЯ,

мин


1-я мойка

20 об/мин

(5 оборотов вращение, 10 сек пауза)



1:5

ВИК Нж стандарт

1-3


20

5

Отжим

300 об/мин

----------

---------------

-------------------

2

Первое полоскание

20 об/мин

1:8

---------------

20

4

Отжим

300 об/мин

---------

----------------

----------------------

1

Второе полоскание

20 об/мин

1:6

*Трацкан КБ стандарт

3-5


**Фоборит М

10-25


20

3


Отжим

300 об/мин

------------

---------------

-------------------

3

* Первый вариант обработки в водной среде.

** Второй вариант обработки в водной среде.

В последнее время на вещевых рынках Центральной России появились в продаже женские демисезонные пальто серого цвета китайского производстве с нанесенным на лицевую часть ткани термопереводным флокированным рисунком (трансфером) в виде листьев или цветов черного цвета. На изделиях данного типа стоит ложная рекомендация о чистке в среде ПХЭ по обычному режиму, которая приводит к полной потере флокированной термоаппликации и соответственно порче изделия. Ниже представлен вариант обработки данного ассортимента в водных средах ПАВ, без нарушения термоаппликации и последующей усадки.

КАРТА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ОБРАБОТКИ ПАЛЬТО С ТЕРМОАППЛИКАЦИЕЙ ИЗ ФЛОКА В ВОДНОЙ СРЕДЕ № 2.



ОПЕРАЦИЯ

РЕЖИМ ВРАЩЕНИЯ

МОДУЛЬ,

л/кг


ПРЕПАРАТЫ,

мл/л


ТЕМПЕРАТУРА,

С


ВРЕМЯ,

мин


1-я мойка

20 об/мин

5 сек вращение, 10 сек пауза.



1:5

ВИК Нж стандарт

1-3


20

5

Отжим

300 об/мин










2

Первое полоскание

20 об/мин

1:8







4

Отжим

300 об/мин










1

Второе полоскание

20 об/мин

1:6

Трацкан КБ стандарт

5-15





3

Отжим

1000 об/мин










6

После проведенной обработки в водной среде все изделия из флокированных тканей проходят обязательную операцию откатки-разбивки в сушильном барабане при температуре 30 градусов в течение 10-20 мин. Данная операция позволяет добиться разрыхления и распушения ворса (флока), снять напряжения с текстильной или трикотажной подложки (носителя), обеспечив тем самым, последующую влажно-тепловую обработку. Также механическая операция откатки-разбивки устраняет заломы и замины на изделии из флока, возникшие при отжиме в стиральной машине или аквачистке. После данной операции изделия вынимаются из сушильного барабана и вывешиваются для последующей сушки в естественных условиях. Необходимо заметить, что флокированные изделия не подвергаются глажению на прессе и утюгом, во избежание порчи оригинального ворсового покрытия, а пропариваются на пароманекене или гладильном столе с использованием специальной отпарочной подушки.

При использовании материалов статьи – ссылка на источник обязательна! www.travers.su

Copyright © 2008 все права защищены ООО «НПФ Траверс»


Смотрите также:
Статья технолога Артамонова А. Е. Химчистка
179.32kb.
1 стр.
Отдел главного технолога
176.52kb.
1 стр.
Статья Общие положения Статья Некоторые понятия Статья Применяемое право Статья Создание свободной зоны
243.7kb.
1 стр.
Оргкомитет: Артамонова Марина Владимировна
52.29kb.
1 стр.
«Изучение отношения старшеклассников к окружающей среде». Артамонова Анастасии и Лебедева Ксения. 10 «Экология жилища»
80.1kb.
1 стр.
Статья Назначение и распределение фонда Статья Источники образования фонда
73.23kb.
1 стр.
«Виды сложноподчинённых предложений с двумя или несколькими придаточными»
168.83kb.
1 стр.
Методические рекомендации по введению системы тестирования учебных достижений студентов в вузе Разработано: М. В. Артамонова
264.01kb.
1 стр.
Статья Руководство в сфере таможенного дела Статья Таможенное законодательство Республики Казахстан
7207.94kb.
28 стр.
Статья Руководство в сфере таможенного дела Статья Таможенное законодательство Республики Казахстан
7209.87kb.
27 стр.
Статья Основные понятия, используемые в настоящем Кодексе Статья Основы брачно-семейного законодательства Республики Казахстан
2408.94kb.
10 стр.
Анастасия Артамонова. Экзистенциальная ирония в романе В. Набокова "Лолита"
162.13kb.
1 стр.